方克明(任贤齐 饰)是警队中最精锐的狙击手，并在机缘下巧遇一名军装警察O仔(陈冠希 饰)，即被其一副神鎗手气质吸引，邀他加入狙击手部队。经过艰苦的测试后，这个天才少年终成为警队狙击手。O仔入队后，誓要成为首席神鎗手。然而，神鎗手榜中竟然还有另一个传奇：这个他，曾经压倒克明，高据榜首四年，此人现在何方？

赤柱监狱之单独囚室中，困住一名锐不可当的铁汉，他名叫凌靖(黄晓明 饰)，因一次「误杀事件」令这位前首席神鎗手变成阶下囚。凌靖出狱后，即策动大反击，并暗中协助捍匪们，攻打囚车救出贼党之首领，之后更提出合作计划一桩二亿劫案！但凌靖的真正目标并非金钱，却是要挑战克明与其狙击手部队，欲亲手单人匹马把狙击手全队打败，而年少气盛的O仔亦希望与高手过招，与凌靖一决高下。三位神鎗手，各有所思，带著恩怨情仇在鎗林弹雨下之闹市中决一死战。